Nel massimo campionato Daniele esordì il 25 gennaio 2003 in Como-Roma 2-0 giocata sul campo neutro di Piacenza. A mandarlo dentro fu Capello, che su di lui puntava moltissimo e che è rimasto uno dei suoi fans più sfegatati, tanto che quando gli chiesero quale giocatore italiano avrebbe voluto nella nazionale inglese fece proprio il nome di De Rossi, oltre a quello di Buffon. In quel torneo 2002-03 Danielino collezionò 4 partite, alla terza delle quali segnò il primo dei suoi 23 gol nella massima serie. La vittima fu il Torino, battuto per 3-1 all’Olimpico l’11 maggio 2003. La rete arrivò con uno splendido tiro da trenta metri che si insaccò alle spalle dell’allora portiere granata Sorrentino, che nell’estate passata venne inserito tra gli obiettivi di mercato della Roma. La seconda rete la segnò sempre in quel torneo e sempre all’Olimpico, all’ultima giornata all’Atalanta, nel giorno che passò alla storia come quello dell’addio di Aldair alla Roma.

Il suo miglior campionato dal punto di vista realizzativo è quello del 2005- 06, nel quale segnò in tutto 6 gol. Quest’anno è già a quota 4 (Juve, Fiorentina, Catania e Udinese le vittime) e il suo record personale stagionale di marcature è ormai lì ad un passo. Chissà che già contro la Lazio non lo avvicini ancora di più. Se così fosse per lui sarebbe il secondo gol nel derby dopo quello purtroppo inutile nel 4-2 subito nel torneo passato. Contro la Lazio esordì la sera del 2- 0 firmato dal tacco di Mancini e dal gol di Emerson (9 novembre 2003) e finora ha giocato 11 volte. Il suo bilancio nel derby è in perfetta parità (4 vittorie, 3 pareggi e 4 sconfitte), mentre il bilancio delle 199 gare che ha disputato in A (di cui 197 da titolare e solo 2 da subentrato) è di 102 vittorie, 51 pareggi e 46 sconfitte. "L’uomo mascherato" è pronto ad incrementare il bottino.